Llullaillaco significa en lengua Aymara “Agua Caliente”, y su origen proviene de los vocablos, Lloclla (caliente) y yacu (agua). El área del Parque fue utilizada por pastores y cazadores prehispánicos, quienes tenían sus asentamientos cercanos a cursos de agua. En estos lugares establecieron sus cultivos, apacentaron su ganado y aprovecharon la bajada a beber de los grandes mamíferos silvestres para cazarlos. Los representantes de la cultura Inca que aquí se instalaron utilizaban las altas cumbres como sitios ceremoniales religiosos, y las partes bajas y planas para establecer rutas de comercio e información. En 1995 y mediante el Decreto Ley Nº856 del Ministerio de Bienes Nacionales, se creó el Parque Nacional Llullaillaco, sector de Río Frío, y lo declaró “Lugar de interés científico para los efectos mineros”.